高錳酸鹽指數是反映水體中有機和無機可氧化物質污染的常用指標，定義為：高錳酸鹽指數是反映水體中有機和無機可氧化物質污染的常用指標，定義為：在一定條件下，用高錳酸鉀氧化水樣中的某些有機物及無機還原性物質，由消耗的高錳酸鉀量計算相當的氧量。

　　高錳酸鹽指數在測定時必須嚴格遵守操作規(guī)定，使監(jiān)測結果具有準確性、可比性。在實際工作中，通過對已知濃度的環(huán)境標準樣品進行測定，發(fā)現影響高錳酸鹽指數準確性的重要因素有：水浴加熱時間、滴定時間、空白值(蒸鎦水存放時間)、高錳酸鉀溶液濃度、樣品酸度等。

　　1、水浴加熱的時間影響

　　高錳酸鹽指數測定值隨水浴加熱時間的延長而增大,在(30±2)min 的范圍內符合不確定度的要求，加熱時間30min 的測定接近真值。因此在日常監(jiān)測時，應盡量使加熱時間統(tǒng)一為30min，這樣可以提高數據的準確度。

　　2、滴定時間的影響

　　從沸水浴中取出錐形瓶時的溫度可達93℃，但加入草酸鈉溫度下降了16℃；滴定過程只用了1min, 溫度卻又下降了11℃，達到66℃。與反應溫度下限只差6℃；滴定結束后在放置3min，溫度降至60℃。由此可見，滴定過程必須自加熱結束起快速進行，爭取在3min 內結束滴定，不能超過6 min。

　　3、蒸餾水空白值的影響

　　標樣測定值隨著空白值的增大而增大，當空白值為0.60 mg/ L (即蒸餾水存放時間為5 天)時,測定結果已接近不確定度的上限,而空白值超過0.85 mg/ L (即蒸餾水存放時間超過10 天)時,測定結果已超出不確定度的上限。因此，在測定高錳酸鹽指數時，不要使用存放時間超過5 天的蒸餾水，最好取用新鮮蒸餾水，這樣就可以減少空白值對測定結果的影響。

　　4、高錳酸鉀溶液濃度的影響

　　當K值較小即高錳酸鉀溶液濃度過低時，空白消耗量偏大，使測定結果偏低；當K 值較大即高錳酸鉀溶液濃度大于0.0100 mol/L時，空白消耗量為0 mL，空白實驗無法完成。所以在測定樣品前首先要將高錳酸鉀溶液濃度調至≤0.0100 mol/L，越接近理論值越好。

　　5、樣品酸度的影響

　　樣品酸度的影響高錳酸鹽指數測定是在酸性條件下(加硫酸，使pH<2), 用高錳酸鉀將樣品中的某些有機物及還原性物質氧化。

　　只有當在一定的硫酸介質中[H+]為0.5~1 mol/L時,滴定終了時應為0.2~0.5 mol/L 左右，這時高錳酸鹽指數測定結果才接近真值。酸度過低，KMnO4 會部分被還原為MnO2 沉淀，酸度過高則會促進H2C2O4 分解。

　　高錳酸鹽指數是地表水、水源水、生活污水中的重要監(jiān)測項目，也是我國地表水污染程度評價的重要指標之一。結果表明，手動操作測定該指標具有一定相對性，受操作員經驗和自身認知判斷影響，樣品的保存、空白值、酸度、水浴的加熱時間、滴定過程、滴定溫度等因素一致性難以保證，這會造成數據可靠性與一致性較差。并且人工手動操作時，且每一步的操作過程耗時較長，對實驗員操作要求較高。

　　6、所取水樣體積

　　本標準測定范圍較低，為 0.5~4.5 mg/L，只適合清潔水質的測定；對污染較重的水，可少取水樣，經適當稀釋后測定。由試驗結果可知，取樣量過小，氧化劑相對比較大，使測定結果偏高；取樣量過大時，消耗了一定的氧化劑后，使溶液的氧化能力減弱，導致測定結果偏低。所取水樣體積要求在回滴過量的Na2C2O4 標準溶液時所消耗 KMnO4 溶液的體積最好在 4~6 mL 左右，如果消耗體積過大或者過小，需重新再取適量水樣測定。

　　7、滴定過程

　　高錳酸鉀法滴定過程需要把握好試樣的溫度、滴定速度和時間以及終點觀察。

　　8、滴定溫度

　　高錳酸鉀對草酸鈉進行氧化主要是一個吸熱反應的過程，溫度越高，反應的速度也會加快。用高錳酸鉀滴定剩余的草酸鈉時，滴定溫度要求在 60~80 ℃之間。當反應溫度超過 90 ℃ 時，草酸鈉容易分解: 2H+ +C2O24- = CO2↑+CO↑+H2O，使溶液呈現茶色，應在從沸水浴中取出后將溶液稍微放置，再加入草酸鈉；當反應溫度低于 60 ℃時，高錳酸鉀與草酸鈉的反應速度緩慢，則會影響氧化反應的程度。

　　9、滴定速度

　　滴定過程應采用慢-快-慢的滴定速度，一開始不易過快，否則高錳酸鉀溶液會發(fā)生部分分解，影響結果準確性。滴定時間應控制在 2 min 內完成，時間過長會使試樣溫度下降，使測定結果偏高。

　　10、終點觀察

　　當滴定反應進行到終點時，稍過量的 MnO4-都可使水樣呈現淡淡的粉紅色，但由于顏色很淡，很容易滴加過量導致結果偏高。根據試驗實際操作經驗，在滴定時可以把錐形瓶置于白紙上或自制的帶有凹槽的泡沫板中，這樣更容易觀察到滴定終點顏色變化。滴定終點應為粉紅色，并保持30s不褪色。